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Proyecto fin de carrera o tesis:

Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos

La ciclorreversión (cr) oxidativa ó reductiva de oxetanos por transferencia electrónica fotoinducida (tef), no ha sido estudiada en profundidad, a pesar de que este proceso ha despertado un gran interés en la última década en relación con la exploración de nuevas rutas sintéticas y con la reparación fotoquímica del adn. respecto a la via fotooxidativa, teniendo en cuenta los cálculos teóricos y los datos experimentales ya publicados sobre su naturaleza se ha considerado interesante realizar un estudio experimental que aporte nuevos conocimientos acerca del mecanismo de reacción. en este contexto, se ha elegido como sustrato modelo el trans,trans-2-ciclopropil-3-fenil-4-metiloxetano (1) que ha permitido aclarar aspectos mecanísticos de la cr oxidativa de oxetanos. la escisión de 1 por ruptura inicial del enlace c2-c3 da lugar a los compuestos utilizados en la fotocicloadición de patero-büchi para la síntesis de 1. por el contrario, la formación de un fotoproducto nuevo debido a la captura nucleofílica intermolecular del intermedio resultante de la fragmentación al enlace o-c2 por acetonitrilo está de acuerdo con un mecanismo por pasos. respecto a la via fotorreductiva, se ha estudiado la cr del sustrato modelo trans,trans-2-(4-cianofenil)-3-fenil-4-metiloxetano (4) usando el 1-metoxinaftaleno como fotosensibilizador. los datos experimentales son consistentes con que la reacción tiene lugar desde el estado singlete del sensibilizador. la fragmentación del anión radical de 4 ocurre por ruptura de los enlaces o-c2 y c3-c4 dando lugar a productos (acetaldehído y 4-cianoestilbeno) diferentes a los usados para la síntesis de 4 por medio de la fotociloadición de paterno-büchi. el proceso transcurre a través del anión radical del trans-4-cianoestilbeno, que se ha detectado mediante fdl (?max = 500 nm). además, se ha estudiado la cr reductiva intramolecular utilizando como sustratos el (2s)-2-(6-metoxinaft-2-il)propanoato de (2r,3s,4s)-[2-(4-cianofenil)-3-feniloxetano-4-il

 

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Publicado:

Nautica de Proyectos fin de carrera

2011-12-04  tengo que hacer un pliego de condiciones para un trabajo de
rrhh, estoy en 1º de grado superior el pliego es , hemos
contratado a un nuevo empleado y hay que hacerle un pliego
de formacion de los medios informaticos para que pueda
desarrollar las siguientes tareas , redactar comunicados,
cartas de seleccion de personañ, despìdos, elaborar
calendario anual , nominas mensuales, documenetos para la
s.s y hacienda y confeccionar contratos. alguien puede
darmen alguna informacion? gracias


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